israelsk politiker fra sentrumspartiet Kadima. Offiser i hæren, utdannet jurist og ansatt i etterretningsorganisasjonen Mossad 1980–84. Innvalgt i nasjonalforsamlingen Knesset for Likud 1999. Statsråd fra 2001 på ulike poster; justisminister 2004–06 og utenriksminister 2006-09, samt visestatsminister 2006-07.
Sluttet seg 2005 til det nystartede Kadima, og gjenvalgt til Knesset for dette partiet, som hun høsten 2008 ble valgt til leder av. Fikk i oppdrag å danne ny regjering da hun tok over etter Ehud Olmert som partileder, men maktet ikke å etablere en styringsdyktig regjering og måtte utskrive nyvalg i 2009. Kadima tapte med knapp margin for Likud, og besluttet etter lange forhandlinger ikke å bli med i den nye regjeringen; Livni ble opposisjonsleder.
Livni ble sterkt kritisert for Israels krig mot Hamas i Gaza ved nyttår 2008/09, og en domstol i London utstedte i desember 2009 en arrestordre på henne, anklaget for delaktighet i krigsforbrytelser.