by i Italia, Toscana, provinsen Livorno, like overfor Elba; 34 400 innb. i bykommunen (2005). Jern- og stålverk, kjemisk industri, skipsbygging. Fergeforbindelse med Elba. Kirke fra 1300-tallet. Nord for byen ligger landsbyen Populonia med ruiner av etruskiske bosetninger. Etruskisk museum.
Napoleon 1 gjorde sin søster Elisa Bacciocchi til fyrstinne av Piombino (1805).